应用技术大公开系列Q之六:(纺织).石墨烯纤维的制备工艺 (*9-2)

2019-01-10

这篇文章一次分享三种石墨烯纤维,包括抗紫外线纤维素纤维及导电涤纶 (PET)、锦纶 (PA)、芳纶 (Kevlar) 都有人尝试过,而且效果都有所提升。功能性纤维在防护、卫生保健、物质分离、生物医学及智能调节方面发挥着重要的作用。

工艺一

CNS106149083A 一种熔融法制备的功能性石墨烯纤维素纤维及其制备方法一文提到,提供该纤维的主要成分包含括: 0.5-10% 的石墨烯、 90.0-99.5% 的纤维素。所述功能性石墨烯纤维素纤维的干断裂强度 ≧2.81cN/dtex、湿断裂强度 ≧1.62cN/dtex。远红外法向发射率达 0.98,紫外线防护系数达到 560.32,且长波紫外线透过率为 0.31% ,与常规黏胶纤维相比,热分解温度提高 42℃ 。所述功能性石墨烯纤维素纤维的制备方法如下:

  1. 将石墨烯和聚乙烯吡咯烷酮 ( PVP ) 分散剂加入去离子水中,利用高速搅拌、球磨分散或超声波分散等分散方式,配制成质量重量比 20% 的石墨烯分散液;

  2. 将 30% 聚合度 562 的纤维素浆粕,70% 的烷基咪唑型离子液体使用高速粉碎机进行预混合,使纤维素充分溶胀,所述离子液体阳离子为烯丙基,阴离子为 Cl-;

  3. 将上述制备的石墨烯分散液和纤维素/离子液体混合物按1:10比例进行充分混合;

  4. 将混合料通过加料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机喂料段、熔融段、计量段及机头段温度分别是 81℃、91℃、105℃ 及 112℃。螺杆转速为 63 转/分,真空度为 -0.1Mpa。通过连续式的高温、高剪切作用及抽真空方式,实现混合料的脱水、脱泡以及加热预熔融;

  5. 将预熔融的共混料置于单螺杆挤出机中,单螺杆挤出机喂料段、熔融段、计量段及机头段温度分别是 110℃、118℃、127℃ 及 139℃。螺杆转速为 80rpm,真空度为 -0.1Mpa。使混合液进一步脱水、脱泡以及混合熔融,制备得到含有石墨烯的纺丝原液;

  6. 上述制备的纺丝原液在螺杆挤出压力 0.2Mpa 下经过计量泵、喷丝板,在凝固浴中纺丝成型,经牵伸、水洗和上油工序,制得成品功能性石墨烯纤维素纤维。其中所述凝固浴阳离子为烯丙基,阴离子为 Cl- 的烷基咪唑型离子液体制成的温度为 29℃、浓度为 31.8% 的水溶液。

工艺二

CNS107523025A 具有电磁屏蔽功能的导电母粒及其制备方法、应用一文提到,一种聚脂纤维用石墨烯导电电磁屏蔽母粒,主要由以下组份组成:55 公斤 PET 聚合物、4 公斤氧化单层石墨烯、9 公斤导电炭黑和 15 公斤磁铁矿粉,及 3 公斤硅烷偶联剂 KH550、1 公斤聚乙二醇、2 公斤油酸酰胺。其制备方法如下:

  1. 将铁磁矿粉、导电炭黑和硅烷偶联剂 KH550 混合 15-20 分钟后,再将聚乙二醇 200、油酸酰胺以及 PET 切片少量多次按比例加入密炼机,经密炼机混练 20-40 分钟后,得到初步混合的导电混合物;

  2. 由密炼机出料,经喂料机喂入双螺杆挤出机,经熔融挤出、拉条、水冷、风干、切料、烘干、筛分得到母粒。熔融挤出造粒工艺条件在各加热区温度为 266℃、282℃、282℃、282℃、282℃、282℃、282℃、282℃、282℃、285℃、285℃、285℃;主机转速 523rpm;切粒机转速 633rpm;颗粒尺寸长 ≦4mm、直径 ≦4mm。

通过以上工艺得到电磁屏蔽效能 48dB ,及体積电阻 1,240Ω・cm 的石墨烯导电涤纶母粒。

工艺三

CNS107523025A 具有电磁屏蔽功能的导电母粒及其制备方法、应用一文提到,一种 PA6 纤维用石墨烯导电电磁屏蔽母粒,主要由以下组份组成:60 公斤 PA6 聚合物、3 公斤多层石墨烯、3 公斤导电炭黑 (粒径在 50nm,吸碘值为 260g/kg,吸油值为 210ml/100g,pH 值为 6.5,着色力为 901TRB) 和 10 公斤四氧化三铁粉末,及 2 公斤硅烷偶联剂 A172、4公斤聚乙烯蜡、4公斤油酸酰胺。其制备方法如下:

  1. 先将四氧化三铁粉末和导电炭黑在 150℃ 条件下烘干 20-30 分钟,冷却到常温后,将其和 1wt% 改性剂 KH550 一起放入高速混合机中,高速混合机温度设定在 95℃,轉速為 700rpm,改性時間為 20-30min ;

  2. 将上述步骤得到的改性混合物和硅烷偶联剂 A172 混合 15-25 分钟后,再将油酸酰胺、聚乙烯蜡以及聚丙烯纤维切片少量多次按比例加入密炼机,经密炼机混练 20-40 分钟后,得到初步混合的导电混合物;

  3. 由密炼机出料,经喂料机喂入双螺杆挤出机,经熔融挤出、拉条、水冷、风干、切料、烘干、筛分得到母粒。熔融挤出造粒工艺条件在各加热区温度为 210℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、245℃、245℃;主机转速 507pm;切粒机转速 605rpm;颗粒尺寸长 ≦4mm、直径 ≦4mm。

通过以上工艺得到电磁屏蔽效能 46dB ,及体積电阻 1,390Ω・cm 的石墨烯导电锦纶母粒。
在这里插入图片描述
石墨烯抗菌/抗静电/保温多功能涤纶纱

随着纳米技术的不断发展,通过将石墨烯纳米粒子引入到聚合物纤维基体中,可以开发石墨烯/聚合物基复合纤维。石墨烯的引入,有利于改善聚合物纤维的强度、耐热性、耐候性、抗静电等诸多性能,增强纤维材料整体性能和应用领域。以石墨烯为载体复合的纤维有纯棉、粘胶等纤维素纤维,涤纶、锦纶、腈纶、氨纶、芳纶、聚乙烯醇、海藻酸钠、聚丙烯酸等合成纤维。复合方法则有直接浸轧法、喷涂法、复配液法、整理法、交联改性法等。石墨烯复合纤维可以充分发挥其优异的特性,而且因含量不高,成本较低,同时质量稳定、耐洗耐用。这类石墨烯产品制备工艺已经相对成熟,只要成本再下降些,很快可以取代现有的纺织产品的!

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