应用技术大公开系列Q之十一:(纤维).石墨烯纸制备工艺 (*3-4)

2019-02-10

石墨烯纸由石墨烯微片组装而成,石墨烯微片尺寸大小对其组装方式微观结构以及宏观性能像导热、机械性等具有重要影响。采用溶液过滤自组装方法制备了分散均匀的氧化石墨烯纸,然后在 Ar/H2 气氛下对氧化石墨烯纸进行热还原处理,得到了石墨烯纸。结果表明,大尺寸石墨烯微片组成的石墨烯纸结构更加致密、结晶度更高; 0.5-3μm 和 50-100μm 的氧化石墨烯所制备的石墨烯纸的热导率分别为 632.8W/mK 和 83.7W/mK ,大尺寸石墨烯微片组成的石墨烯纸热导率提高了 8% 。

石墨烯结构完整、化学稳定性高,其表面呈惰性状态,与其它介质相互作用较弱,并且石墨烯片层之间有较强的范德华力,容易产生团聚,使其在水中及有机溶剂中难以分散。这使得石墨烯必须通过化学修饰或改性,以提高其在有机材料中的分散性和相容性尤为重要。目前,单纯使用改性石墨烯纸的弹性模量虽然已经可以做到 20Gpa ,但比不上先把氧化石墨烯放入环氧树脂做成分散液后,再加入纸纤维的机械性能。这是因为植物中的纤维素是由葡萄糖,以 β-1, 4 醚类键结的方式聚合而成的直链天然高分子,与石墨烯之间属于"吸附"作用,并不是我们期望的"键结"作用。

在这里插入图片描述

工艺一

CN103935994B 一种自支撑还原氧化石墨烯纸及其制备方法一文提到,得到羟基化还原氧化石墨烯粉末,其步骤如下:

  1. 还原氧化石墨烯悬浮液的制备;

  2. 羟基化还原氧化石墨烯的制备:将油浴反应将至 80℃ ,在步骤 1) 得到的还原氧化石墨烯悬浮液依次加入 7.31g 氨基苯甲酸,和 3.15g 亚硝酸异丙酯,油浴至少 10hr 后得到羟基修饰的还原氧化石墨烯悬浮液。接着进行抽滤,然后将滤液用去离子水洗至无色且无泡沫,最后冷冻干燥处理 24-36hr ,得到羟基化还原氧化石墨烯粉末;

  3. 自支撑还原氧化石墨烯纸的制备:取 50g 的羟基化还原氧化石墨烯粉末,并将其分散于 150ml 去离子水中,超声处理 1-3hr 后得到浓度为 0.33mg/ml 的还原氧化石墨烯分散液,利用孔径为 0.22μm 的纤维素滤膜进行减压抽滤后,还原氧化石墨烯分散液在滤膜上形成还原氧化石墨烯薄膜,自然干燥后,滤膜脱落,得到自支撑还原氧化石墨烯纸。

氧化石墨烯微片尺寸增加,氧化石墨烯纸结构更加致密,表面粗糙度下降。热还原处理后,对应的石墨烯纸微观结构更加有序。且高温还原处理显着降低了氧化石墨烯纸的层间距,使具有更大的密度。然而即使石墨烯纸宣称可以在密度只有钢片的 \frac{1}{5} 时,却拥有钢片的 2 倍硬度,但实务上不易控制均一性;在导热性上也比不上石墨纸,还不如往压力传感器的方向去发展。

Ref.: https://zhuanlan.zhihu.com/p/56383384

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