苯硒酚修饰Au18金纳米团簇(Se_Au NCs)/负载DOX药物的MOF纳米粒子/酶功能化的金纳米簇(DNase-AuNC)的定制

硒Se作为S的同主族元素,其保护的金纳米团簇的研究也逐渐受到重视。以硫醇为配体的金纳米团簇为基础,利用配体交换的方法,合成出了以苯硒酚作为配体的原子数精确的金纳米团簇。
通过配体交换的方法合成了苯硒酚保护的Au25的纳米团簇。在这种方法中,先以苯乙硫醇作为巯基配体,利用动力学控制的方法制备出Au25(SC2H4Ph)18纳米团簇,苯乙硫醇保护的Au25纳米团簇作为原始材料,与PhSeH发生配体交换反应。并通过质谱(ESI、 MALDI-MS)、热重分析(TGA)、元素分析(EA)、紫外可见吸收光谱(UV-vis)以及核磁共振氢谱和碳谱(1H/13C NMR)等表征方法,证明目标产物是苯硒酚保护的Au25纳米团簇。Au25(SePh)18纳米团簇结构中金属内核的金原子数在配体交换过程中没有发生改变,仍然是25个,并且表面18个S配体完全被Se配体替代,而不是同一个团簇分子上同时拥有S和Se两种不同的配体。且Au25的两种类型的纳米团簇(受S、Se保护)的稳定性和光学性质也有所不同。二、通过配体交换的方法首次合成了苯硒酚保护的Aul8的纳米团簇。Au18(SePh)14与硫醇保护的Au18纳米团簇在光学性质上表现出了极大的不同。Au18(SePh)14纳米团簇的合成方法与Au25(SePh)18的合成方法一致,反应条件也基本相同,仅仅改变了反应液浓度。粗产物通过电喷雾时间飞行质谱(ESI-TOF-MS)的检测,谱图显示Au18(SePh)14是主要的团簇,副产物有少量的Au15(SePh)13、Au19(SePh)15和Au20(SePh)16。 Au18(SePh)14纳米团簇通过高效液相色谱(HPLC)成功地被分离出来,并通过了质谱(ESI、MALDI-MS)、热重分析(TGA)、元素分析(EA)、紫外可见吸收光谱以及1H/13C NMR等表征方法的验证。

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zzj 2021.3.1

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