Свойство настройки цвета фона заголовка ячейки DataGridView в C#Winform
// Установить цвет фона всех ячеек, содержащих заголовок
DataGridView1.DefaultCellStyle.BackColor = Color.Red ;
// Установить цвет переднего плана для всех ячеек, содержащих заголовок
DataGridView1.DefaultCellStyle.ForeColor= Color.Red ;
// Установить цвет фона для всех ячеек, кроме заголовка